La heterogeneidad superficial de intercambio Ca/K en un subsuelo Osorno derivado de ceniza volcánica, fue estudiada por microcaborimetria e isotermas de adsorción. Se encontró tres tipos de sitios de intercambio como lo indican los valores de entalpia diferencial, coeficientes de selectividad, energía libre diferencial y entropia diferencial de intercambio Ca/K. Esto muestra la alta heterogeneidad superficial del subsuelo Osorno en estudio. El suelo exhibió selectividad por Ca como lo indican los valores positivos de energía libre (delta Go). Solamente a bajas saturaciones en K en la fracción de suelo <2 um el valor de delta Go fue negativo y, por ende, presento preferencia por K. Sin embargo, el valor negativo de entalpia diferencial de intercambio indico fuertes enlaces de K a algunos sitios de ambas fracciones de suelos, <2 um y >2 um. La entropia diferencial de intercambio fue negativa, indicando que el complejo agua/K/suelo es mas ordenado que el sistema agua/Ca/suelo no favoreciendo el intercambio Ca/K. Al parecer la materia orgánica en el suelo es la causa de este fenómeno, bloqueando sitios de intercambio